三元锂電池壽命及優缺點
三元锂電池作爲锂電池族类中使用得较为广泛的一种电池,在很多3C电子产品中都有其身影,甚至在新能源汽车电池领域也有一席之地,那么三元锂電池寿命怎么样,有什么优缺点呢?


什么是三元锂電池?
在自然界中,锂元素是最轻的,原子质量最小的金属,它的原子量为6.94g/mol,ρ=0.53g/cm3。锂化学性质活泼,极易失去电子被氧化为Li+,因此标准电极电位最负,为-3.045V,电化学当量最小,为0.26g/Ah,锂元素的这些特点决定了它是一种具有很高比能量的材料。三元锂電池是指采用镍钴锰三种过渡金属氧化物为正极材料的锂二次电池。它充分综合了钴酸锂良好的循环性能、镍酸锂的高比容量和锰酸锂的高安全性及低成本等特点,利用分子水平混合、掺杂、包覆和表面修饰等方法合成镍钴锰等多元素协同的复合嵌锂氧化物。是目前被广泛研究和应用的一种锂离子可充电电池。
1、三元锂電池寿命
所谓锂電池寿命是指电池在使用过一段时间后,容量衰减为标称容量(室温25℃,标准大气压,且以0.2C放电的电池容量)的70%,即可认为寿命终止。行业内一般以锂電池满充满放的循环次数来计算循环寿命。在使用的过程中,锂電池内部会发生不可逆的电化学反应导致容量下降,比如电解液的分解,活性材料的失活,正负极结构的坍塌导致锂离子嵌入和脱嵌的数量减少等等。实验标明,更高倍率的放电会导致容量更快的衰减,如果放电电流较低,电池电压会接近平衡电压,能释放出更多的能量。
三元锂電池的理论寿命约为800次循环,在商业化的可充电锂電池中属于中等。磷酸铁锂约为2000次,而钛酸锂据说可以达到1万次循环。目前主流的电池厂家在其生产的三元锂電池电芯规格书中承诺大于500次(标准条件下充放电),但是电芯在配组做成电池包后,由于一致性问题,主要是电压和内阻不可能完全一样,其循环寿命大约为400次。厂家推荐SOC使用窗口为10%~90%,不建议进行深度充放电,不然会对电池的正负极结构造成不可逆的损伤,若是以浅充浅放来计算的话,循环寿命至少有1000次。另外,锂電池若是经常在高倍率和高温环境下放电,电池寿命会大幅下降到不足200次。
三元锂電池优缺点
三元锂電池在容量与安全性方面比较均衡,是一款综合性能优异的电池。三种金属元素的主要作用和优缺点如下:
Co3+:減少陽離子混合占位,穩定材料的層狀結構,降低阻抗值,提高電導率,提高循環和倍率性能。
Ni2+:可提高材料的容量(提高材料的體積能量密度),而由于Li和Ni相似的半徑,過多的Ni也會因爲與Li發生位錯現象導致锂鎳混排,锂層中鎳離子濃度越大,锂在層狀結構中的脫嵌越難,導致電化學性能變差。
Mn4+:不僅可以降低材料成本,而且還可以提高材料的安全性和穩定性。但過高的Mn含量會容易出現尖晶石相而破壞層狀結構,使容量降低,循環衰減。
能量密度高是三元锂電池的最大优势,而电压平台是电池能量密度的重要指标,决定着电池的基本效能和成本,电压平台越高,比容量越大,所以同样体积、重量,甚至同样安时的电池,电压平台比较高的三元材料锂電池续航时间更长。单体三元锂電池放电电压平台高达3.7V,磷酸鐵锂電池为3.2V,而钛酸锂仅为2.3V,因此从能量密度角度来说,三元锂電池比磷酸铁锂,锰酸锂或者钛酸锂具有绝对优势。
安全性较差和循环寿命较短是三元锂電池的主要短板,尤其是安全性能,是一直限制其大规模配组,和大规模集成应用的一个主要因素。大量实测表明,容量较大的三元电池很难通过针刺和过充等安全性测试,这也是大容量电池中一般都要多引入锰元素,甚至混合锰酸锂一起使用的原因。500次的循环寿命在锂電池中属于中等偏下,因此三元锂電池目前最主要的应用领域是3C数码等消费类电子产品。
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