石墨如何在锂離子電池中發揮作用?
锂離子電池的关键原材料石墨在2015年媒体预测石墨需求量大,所以要满足电动汽车用锂離子電池的增长需求。由于大型电动车电池需要大约25千克(55磅)的石墨用于锂离子阳极,因此推测石墨可能供不应求。虽然价格和消费一直低迷,但有迹象表明需求正在缩小。
石墨來自希臘語“graphein”。它具有耐熱性,導電性和導熱性,化學鈍化(耐腐蝕),比鋁輕。除锂離子陽極外,高級石墨還用于燃料電池,太陽能電池,半導體,LED和核反應堆。生産純度爲99.99%的陽極級石墨是昂貴的,並且該過程産生浪費。最終成本不是材料,而是純化過程。回收舊的锂離子以回收石墨不會解決這個問題,因爲這是一個繁瑣的淨化過程。
碳和石墨是相關物質。石墨是碳的同素異形體,是通過以不同方式將元素結合在一起而發生的結構修飾。石墨是最穩定的碳形式。鑽石是一種亞穩態碳同素異形體,以其優異的物理性質而聞名,不如石墨穩定,石墨是柔軟和可塑的。碳纖維的直徑約5-10微米,是人類頭發厚度的十分之一。碳原子在微觀晶體中結合在一起並且非常堅固。它們以紡織品方式編織並與聚合物基質混合,聚合物基質是一種硬化形式的碳纖維,與鋼一樣堅固但更輕。這些材料用于高爾夫球杆和自行車車架,以及汽車和飛機的車身部件以取代鋁。波音787和空中客車350X廣泛使用碳纖維。目前,電池用石墨僅占全球需求的5%。
石墨有兩種形式:來自礦山的天然石墨和來自石油焦的合成石墨。兩種類型都用于锂離子陽極材料,55%傾向于合成和天然石墨的平衡。制造商首選合成石墨,因爲它具有優于天然石墨的稠度和純度。這種情況正在發生變化,通過現代化學純化工藝和熱處理,天然石墨的純度達到99.9%,而合成當量的純度達到99.0%。純化的天然鱗片石墨具有更高的晶體結構,並且比合成材料具有更好的導電性和導熱性。改用天然石墨可降低生産成本,同時具有相同或更好的锂離子性能。锂離子合成石墨每噸售價約10,000美元,而天然鱗片制成的球形石墨售價7,000美元(2015年價格)。未加工的天然石墨便宜得多,除了成本之外,天然石墨比合成石墨更環保; 它也是石墨烯的基礎,是科學家的夢想。截至2016年底,天然石墨占市場份額的60-65%; 合成成分約爲30%,而钛酸锂,矽和錫等替代品約爲5%。
石墨烯
石墨烯是二维六方晶格形式的碳的同素异形体。石墨烯呈现在一片纯碳中,只有一个原子厚。它灵活,透明,不透水分,比钻石更坚固,比金更具导电性。专家暗示石墨烯是一种奇迹材料,可以改善许多产品,包括电池。据说石墨烯阳极比石墨阳极更好地保持能量,并且保证充电时间比目前锂離子電池的速度快十倍。
对于传统的石墨阳极,锂离子积聚在阳极的外表面周围。通过使锂离子穿过尺寸为10-20nm的石墨烯薄片的微孔,石墨烯具有更优雅的解决方案。这保证了最佳的存储区域和易于提取。一旦可用,估计这种电池比具有常规石墨阳极的锂離子電池存储的电能多十倍。通过向阴极添加氧化钒实现石墨烯的进一步改进。据说具有这种增强功能的实验电池在20秒内再充电,并在1000次循环后保持90%的容量。石墨烯也在超级电容器中进行测试,以提高比能量密度,以及太阳能电池。下图显示了使用扫描探针显微镜(SPM)可见的石墨烯的独特晶格。


掃描探針顯微鏡(SPM)顯示石墨烯的圖像
幾十年來,科學家們對石墨烯的奇迹進行了理論研究,但沒有商業産品專門使用這種明顯的奇迹材料。石墨烯的奇迹很可能在鉛筆和其他産品中不知不覺地被使用了幾個世紀,所以要更好地了解其機制,最終將導致産品的改進。