锂離子電池正極材料有哪些?
锂離子電池正極材料主要有锂鎳氧化物,锂钴氧化物,锂钛氧化物,鎳钴多元氧化物,锂鐵磷氧化物,锂錳氧化物這六大種類,每種都各自的優缺點,具體如下:
锂钛氧化物
锂钛氧化物典型的代表就是钛酸锂,這個産品主要由珠海銀隆占據主導地位,其優勢就是快充,這個優勢可以將其劣勢忽略,那就是能量密度小,跑一段時間就需要充電,可以進行快充也相對比較方便,另外一個優勢是安全,第三個優勢是循環次數可以達到2萬次,但是其價格很高,這樣單次循環的價格就可以拉低。
锂鎳氧化物
锂鎳氧化物主要代表为镍酸锂,产品特性和镍钴氧化物类似,但是价格来说会比镍钴氧化物价格低,因其能量密度大,可以达到274mAh/g,是比较理想的搞能量密度的锂離子電池正极材料,但是其安全性能太差,不够问题,而且循环次数比较低,因此目前使用镍酸锂作为锂離子電池正极材料的厂商不多。
锂錳氧化物
锂錳氧化物主要代表为锰酸锂,高锰酸锂,资源在我国境内比较丰富,而且产品目前也是研究的热点,其中LiMn2O4有着其较高的能量密度,但是稳定性却大大降低,尤其是在高温条件下,LiMn2O4不稳定,但是其主要优势比较明显,产品无污染,安全性能良好。
锂钴氧化物
锂钴氧化物主要代表爲钴酸锂,産品因價格高,産品其單體能量密度可以達到274mAh/g,但是其系統能量密度只能達到138mAh/g,其中有五高,高能量密度,高價格,高功率,高商業化程度,高循環壽命,不足也很明顯,價格過高,在中國钴鹽嚴重缺乏的地理位置,钴鹽都需要進口。
鎳钴多元氧化物
這種就是我們常說的多元氧化物,目前最爲常見的有鎳钴錳酸锂和鎳钴鋁酸锂,其中鎳钴錳酸锂又分爲鎳钴錳酸锂111,鎳钴錳酸锂523,鎳钴錳酸锂622,鎳钴錳酸锂811,但是鎳钴鋁酸锂卻見得不多,大多都是松下公司提供給美國公司特斯拉進行使用,其中鎳钴鋁酸锂的比例爲0.8比0.15比0.05。
锂鐵磷氧化物
锂鐵磷氧化物的主要代表为磷酸铁锂,使用最多的公司就是BYD,其产品各方性能均衡,能量密度135mAh/g,无毒无污染,循环次数不低于2000次,适宜温度也可以在零下20度和50度的高温下都对锂離子電池正极材料影响不大,而且在作为乘用车的动力能源时,安全性能属于高级别等级。
锂離子電池正極候選材料按結構主要可分爲以下三類:(1)層狀結構的LiMO2(M=Co、Ni、Mn)正極材料;(2)尖晶石結構的LiMn2O4正極材料;(3)橄榄石結構的LiFePO4正極材料。


嵌锂化合物正極材料的是锂離子的貯存庫。爲了獲得輸出電壓較高的锂離子電池,作爲電池正極的材料應具備以下條件:
(1)相對锂的電極電位高,正極材料組成不隨電位變化,離子電導率和電子電導率高,有利于降低電池內阻;
(2)锂離子嵌入一脫嵌可逆性好,伴隨反應的體積變化小,锂離子擴散速度快,以便獲得良好的循環特性和天電流特征;
(3)與有機電解質和粘結劑接觸性良好,熱穩定性好,有利于延長電池壽命和提高安全性能;
(4)资源丰富,价格低廉,在空气中稳定、无毒等。目前,锂離子電池正极材料主要有层状的LiCoO2、LiNiO2,尖晶石型LiMn2O4,橄榄石型的LiFePO4以及三元复合材料LiMnxNiyCo1-x-yO2等。
正极材料是锂離子電池发展的关键。
目前广泛应用的锂離子電池正极材料是钻酸锂(LiCoO2),但由于钻酸锂中的Co在自然界中的储量小,价格比较昂贵,有一定的毒性,而且在充电的过程中,钻酸锂由于金属锂的脱嵌部分变成CoO2,Co4+氧化性极强,容易引起燃烧、爆炸等安全事故。所以对发展大功率,大容量,需要多个单体电池串并联的动力电池来说,采用钻酸锂存在巨大的安全隐患。
LiNiO2曾經被寄予希望,至今未有較大突破,雖然具有較高的容量,但在制備上存在較大困難,難以合成純相的物質,而且存在一定的安全問題。
LiMn2O4雖然價格便宜,安全性能好,但是其理論容量不高,循環壽命、熱穩定性和高溫性能較差。所以這些材料至今爲止仍難以替代鑽酸锂。
1997年,A.K.Padhi等首次报道磷酸铁锂(LiFePO4)能可逆的嵌入和脱嵌锂离子,可充当锂離子電池正极材料,引起了人们的广泛关注。
磷酸铁锂原料来源广泛、价格便宜、无毒、对环境友好、理论比容量高(约170mAh.g-1),与其它锂離子電池相比具有相对适中的工作电压(3.4V,相对Li+/Li),不仅兼顾了LiCoO2、LiNiO2和LiMn2O4材料的优点,而且热稳定好、安全性能优越、循环性能突出,被认为是标志着“锂離子電池一个新时代的到来”,特别是成为锂离子动力电池正极材料的首选材料。
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